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聚四氟乙. 烯(PTFE)相对分子质量较大,低的为数十万,高的达一千万以上,一般为数百万(聚合度在104数量级,而聚乙. 烯仅在103)。一般结晶度为90~95%,熔融温度为327~342℃。聚四氟乙. 烯分子中CF2单元按锯齿形状排列,由于氟原子半径较氢稍大,所以相邻的CF2单元不能完全按反式交叉取向,而是形成一个螺旋状的扭曲链,氟原子几乎覆盖了整个高分子链的表面。这种分子结构解释了聚四氟乙. 烯的各种性能。温度低于19℃时,形成13/6螺旋;在19℃发生相变,分子稍微解开,形成15/7螺旋。 虽然在全氟碳化合物中碳-碳键和碳-氟键的断裂需要分别吸收能量346.94和484.88kJ/mol,但聚四氟乙. 烯解聚生成1mol四氟乙. 烯仅需能量171.38kJ。所以在高温裂解时,聚四氟乙. 烯主要解聚为四氟乙. 烯聚四氟乙. 烯在260、370和420℃时的失重速率(%)每小时分别为1×10-4、4×10-3和9×10-2。可见,聚四氟乙. 烯可在260℃长期使用。


