锌钙系磷化为深灰色。锌钙系磷化槽液主体成分是：Zn²⁺、Ca²⁺、NO^3-、H₂PO^4-、H₃PO₄以及其它添加物等。形成磷化膜的主体组成（钢铁件）：Zn2Ca(PO4)2·4H2O、Zn₂Fe(PO₄)2·4H₂O、Zn₃(PO₄)₂·4H₂O。磷化晶粒呈紧密颗粒状（有时有大的针状晶粒），孔隙较少。应用于涂装前打底及防腐蚀。

磷化原理　　⒈磷化

　　工件（钢铁或铝、锌件）浸入磷化液（某些酸式磷酸盐为主的溶液），在表面沉积形成一层不溶于水的结晶型磷酸盐转换膜的过程，称之为磷化。

　　⒉磷化原理

　　钢铁件浸入磷化液（由Fe(H2PO4）2 Mn(H2PO4）2 Zn(H2PO4）2 组成的酸性稀水溶液，PH值为1-3，溶液相对密度为1.05-1.10）中，磷化膜的生成反应如下：

　　吸热

　　3Zn(H2PO4）2 =Zn3(PO4）2↓+4H3PO4 或

　　吸热

　　3Mn(H2PO4）2= Mn3(PO4）2↓+4H3PO4

　　吸热

　　钢铁工件是钢铁合金，在磷酸作用下，Fe和FeC3形成无数原电池，在阳极区，铁开始熔解为Fe2+，同时放出电子。

　　Fe+2H3PO4 =Fe (H2PO4）2+H2↑

　　Fe =Fe2+ +2e-

　　在钢铁工件表面附近的溶液中Fe2+不断增加，当Fe2+与HPO42-，PO43-浓度大于磷酸盐的溶度积时，产生沉淀，在工件表面形成磷化膜：

　　Fe(H2PO4）2= FeHPO4↓+ H3PO4

　　Fe+ Fe(H2PO4）2= 2FeHPO4↓+ H2↑

　　3FeHPO4= Fe 3(PO4）2↓+ H3PO4

　　Fe+ 2FeHPO4 =Fe 3(PO4）2↓+H2↑

　　阴极区放出大量的氢：

　　2H+ +2e- =H2↑

　　O2 + 2H20 + 4e- =4OH-

　　总反应式：

　　吸热

　　3Zn(H2PO4）2= Zn3(PO4）2↓+4H3PO4

　　吸热

　　吸热

　　Fe+3Zn(H2PO4）2= Zn3(PO4）2↓+FeHPO4↓+3 H3PO4+ H2↑

　　放热